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Home > Issues > Volume23 (2013) > No.5(pp149-178)

연 X선 방사광 분광법을 이용한 TCr2O4(T = Fe, Co, Ni) 스피넬 산화물의 전자구조 연구

한국자기학회지, Volume 23, Number 5, 31 Oct 2013, Pages 149-153
김현우 (가톨릭대학교 물리학과), 황지훈 (가톨릭대학교 물리학과), 김대현 (가톨릭대학교 물리학과), 이은숙 (가톨릭대학교 물리학과), 강정수 * (가톨릭대학교 물리학과)
Abstract

이 연구에서는 방사광 연 X선 광흡수 분광법(soft x-ray absorption spectroscopy: XAS)을 이용하여 TCr2O4(T = Fe, Co, Ni) 스피넬 산화물들의 전자 구조를 연구하였다. 전이금속 이온들의 2p 준위의 흡수에 의한 XAS 측정으로부터 T(T = Fe, Co, Ni) 이온들의 원자가는 공통적으로 2가(T2+)이며, Cr 이온의 원자가는 3가 (Cr3+) 임을 발견하였다. 그리고 T 이온들은 정사면체 대칭성을 가진 A 사이트에 주로 위치하고, Cr 이온은 정팔면체 대칭성을 가진 B 사이트에 주로 위치함을 알 수 있었는데, 이러한 발
견을 통하여 TCr2O4는 정상 스피넬에 가까운 구조를 가지고 있다고 결론지을 수 있다. 또한 FeCr2O4와 NiCr2O4에서는 얀-텔러 변형이 중요한 역할을 하지만, CoCr2O4는 얀-텔러 변형이 없는 입방체 구조를 유지하는 원인을 알 수 있었다. 그러므로 TCr2O4 에서 Cr3+ 상태의 이온들과 T2+ 상태의 이온들 간의 반강자성 결합이 이 산화물들의 자성 특성을 결정하는데 중요한 역할을 한 다고 생각된다.

The electronic structures of TCr2O4(T = Fe, Co, Ni) spinel oxides have been investigated by employing synchrotron radiation-based soft X ray absorption spectroscopy (XAS). The measured 2p XAS spectra of transition-metal ions reveal that Cr ions are trivalent (Cr3+), and all the T (T = Fe, Co, Ni) ions are divalent (Fe2+, Co2+, Ni2+). It is also found that most of T (T = Fe, Co, Ni) ions occupy the A sites under the tetrahedral symmetry, while Cr ions occupy mainly the B sites under the octahedral symmetry. These findings show that the structures of TCr2O4 (T = Fe, Co, Ni) are very close to the normal spinel structures. Based on these findings, it is expected that Jahn-Teller (JT) effects are important in FeCr2O4 and NiCr2O4. In contrast, CoCr2O4 maintains the cubic structure without having the JT distortion since both Cr3+ and Co2+ ions are non-JT ions. This work suggests that the antiferromagnetic
interaction between Cr3+ and T2+ ions plays an important role in determining the magnetic properties of TCr2O4 (T = Fe, Co, Ni).

 

Keywords: TCr2O4; 스피넬 산화물; 연x선 광흡수 분광; 전자 구조; TCr2O4; spinel oxides; XAS; electronic structure
DOI: http://dx.doi.org/10.4283/JKMS.2013.23.5.149